作者：李揚(yáng) 劉繼華 牛世坤 柳偉 單位：中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院

ＰＫＭ爐焦油加工方案探討

加工ＰＫＭ爐焦油通常可以采用常規(guī)的加氫精制路線生產(chǎn)柴油的調(diào)合組分；也可以對(duì)流程作適當(dāng)?shù)男薷模黾右慌_(tái)反應(yīng)器，選用ＦＲＩＰＰ柴油加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)（ＦＨＩ）生產(chǎn)低凝柴油，以期增加產(chǎn)品的附加值。

１ＰＫＭ爐焦油加氫精制試驗(yàn)結(jié)果

１．１中壓加氫精制試驗(yàn)結(jié)果ＰＫＭ爐焦油中壓加氫精制試驗(yàn)結(jié)果見表２，從表２可以看出，在氫分壓８．０～１０．０ＭＰａ、反應(yīng)溫度３５０～３６０℃、體積空速０．５～０．８ｈ－１、氫油體積比８００～１０００的工藝條件范圍內(nèi)，加氫生成油油性較好，生成油的顏色為淺黃色。

１．２加氫精制油實(shí)沸點(diǎn)切割分析結(jié)果對(duì)加氫生成油進(jìn)行了實(shí)沸點(diǎn)切割。小于１６０℃汽油餾分性質(zhì)列于表３，大于１６０℃柴油餾分性質(zhì)列于表４。在氫分壓不低于８．０ＭＰａ、反應(yīng)溫度３６０℃、體積空速０．５～０．８ｈ－１、氫油體積比８００～１０００的工藝條件下，由表４可以看出，大于１６０℃柴油餾分主要性質(zhì)指標(biāo)能滿足ＧＢ２５２—２０１１《普通柴油》中０號(hào)柴油規(guī)格要求。其硫含量較低，甚至可以達(dá)到清潔柴油的要求。此外，可以通過切尾方案，進(jìn)一步降低柴油凝固點(diǎn)，改善油品的低溫流動(dòng)性。

２加氫降凝試驗(yàn)結(jié)果

為滿足冬季市場對(duì)低凝柴油的需求，可以將煤焦油加氫裝置進(jìn)行適當(dāng)?shù)母脑欤黾右慌_(tái)反應(yīng)器，以ＰＫＭ爐焦油生成油為原料，選用ＦＲＩＰＰ研制開發(fā)的ＦＨＩ技術(shù)生產(chǎn)低凝柴油。ＦＨＩ技術(shù)使用具有強(qiáng)異構(gòu)功能的催化劑，采用單劑或兩劑串聯(lián)一次通過工藝流程，在中壓或高壓條件下，對(duì)直餾柴油和／或二次加工柴油進(jìn)行加氫處理，在實(shí)現(xiàn)深度脫硫、脫氮、脫芳和選擇性開環(huán)的同時(shí)，可以使進(jìn)料中的正構(gòu)烷烴等高凝點(diǎn)組分進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，并使進(jìn)料中的重餾分發(fā)生適度的加氫裂化反應(yīng)，從而在顯著降低柴油產(chǎn)品硫、氮和芳烴（尤其是稠環(huán)芳烴）含量的同時(shí)，能夠大幅度降低凝固點(diǎn)，并使密度、９５％點(diǎn)餾出率和十六烷值等指標(biāo)得到明顯改善。

１降凝試驗(yàn)原料油性質(zhì)試驗(yàn)用原料油取自ＰＫＭ爐焦油生成油，其性質(zhì)見表５。由表５可以看出，密度和終餾點(diǎn)較高，分別為０．８７３ｇ／ｃｍ３，３９９℃；凝點(diǎn)為６℃；氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)較高，為２３２μｇ／ｇ；硫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)低，僅為３μｇ／ｇ。

２降凝試驗(yàn)結(jié)果采用兩劑（ＦＨ?９８／ＦＨ?１４）串聯(lián)一次通過工藝流程，在氫分壓１０．０ＭＰａ的條件下，對(duì)ＰＫＭ爐焦油生成油進(jìn)行加氫降凝處理。試驗(yàn)結(jié)果見表６。由表６可以看出，隨著總體積空速的減小，生成油的密度降低較多，最低為０．８１２ｇ／ｃｍ３；生成油的硫、氮質(zhì)量分?jǐn)?shù)均為１．０μｇ／ｇ。在氫分壓１０．０ＭＰａ、反應(yīng)溫度３７５～３８５℃、總體積空速０．８～０ｈ－１、氫油體積比８００的工藝條件下，由表８可以看出，大于１６５℃柴油餾分主要性質(zhì)基本能滿足國標(biāo)ＧＢ２５２—２０１１《普通柴油》指標(biāo)要求；與原料相比，在總體積空速為０．８ｈ－１的條件下，大于１６５℃柴油餾分凝固點(diǎn)可以降至－３０℃，即使在總體積空速０ｈ－１的條件下，凝固點(diǎn)也可以降至－１５℃以下；十六烷值為４３．３～４５．２，與原料相比增加１０～１２個(gè)單位。在ＰＫＭ爐焦油生成油降凝試驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)，隨著運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)間的延長，大于１６５℃餾分柴油的凝固點(diǎn)有上升趨勢。因此，工業(yè)裝置運(yùn)轉(zhuǎn)過程中應(yīng)考慮適時(shí)補(bǔ)硫，以防止催化劑因失硫而帶來的活性穩(wěn)定性下降問題。

結(jié)論

（１）ＰＫＭ爐焦油通過加氫精制生產(chǎn)柴油產(chǎn)品的工藝路線是可行的。采用由ＦＲＩＰＰ研制開發(fā)的ＦＨ?９８餾分油加氫精制催化劑，可以生產(chǎn)柴油調(diào)合組分，為煤焦油的合理應(yīng)用開辟了一條適宜的工藝技術(shù)路線。（２）采用ＦＨＩ加氫改質(zhì)異構(gòu)降凝技術(shù)和ＦＨ?９８／ＦＨ?１４兩劑串聯(lián)一次通過工藝流程，在氫分壓１０．０ＭＰａ等適宜工藝條件下對(duì)ＰＫＭ爐焦油生成油進(jìn)行加氫降凝處理，可以生產(chǎn)凝固點(diǎn)低于－３０℃的低凝清潔柴油產(chǎn)品。