作者：曹穎 戴樺根 施晶晶 單位：嘉興職業(yè)技術(shù)學(xué)院

在紡織工業(yè)中，從紡絲、紡紗、織布、印染至成品的各道加工工序中，我們都要用到各種助劑，使用助劑不僅能提高紡織品質(zhì)量、改善加工效果，提高生產(chǎn)效率、簡(jiǎn)化工藝過(guò)程、降低生產(chǎn)成本，賦予紡織品各種優(yōu)異的應(yīng)用性能［1］，而且還能節(jié)約能源。但是隨著社會(huì)的進(jìn)步和人們生活質(zhì)量的提高，人們?cè)絹?lái)越重視生態(tài)環(huán)境和自身的身體健康水平。因此，紡織品對(duì)人體健康的危害及紡織品印染助劑對(duì)環(huán)境的污染，已成為當(dāng)今世界最關(guān)注的問(wèn)題，并及時(shí)找出應(yīng)對(duì)措施也變成了刻不容緩的任務(wù)［2］。

1印染助劑的現(xiàn)狀

目前我國(guó)紡織助劑年產(chǎn)量約為27萬(wàn)t，占世界年產(chǎn)量的10%左右。印染助劑約12萬(wàn)t，包括勻染劑、消泡劑、催染劑、乳化劑、分散劑、粘合劑、固色劑、熒光增白劑、保險(xiǎn)粉等，產(chǎn)量約占總量的45%。國(guó)內(nèi)紡織印染助劑每年銷售額約200億元，生產(chǎn)廠主要在江蘇、珠江、廣東等地［3］。我國(guó)印染助劑的產(chǎn)量和品種與國(guó)外相比較為落后，印染助劑產(chǎn)量與纖維產(chǎn)量之比，平均水平為7∶100，工業(yè)發(fā)到國(guó)家的水平為15∶100，而我國(guó)只有4∶100。目前國(guó)產(chǎn)印染助劑的自給率雖達(dá)到90%左右，但只能適應(yīng)中低檔紡織品的需要。由此可見(jiàn)，我國(guó)紡織印染助劑還處于較低水平，主要反映在該行業(yè)的結(jié)構(gòu)不合理，制造技術(shù)和品種開(kāi)發(fā)與國(guó)際水平存在較大差距。具體表現(xiàn)在以下幾個(gè)方面。(1)紡織印染助劑企業(yè)小而散，缺乏規(guī)模經(jīng)濟(jì)和競(jìng)爭(zhēng)力。(2)品種少，特別缺少多種用途的系列化品種，已開(kāi)發(fā)和生產(chǎn)的品種只有世界品種數(shù)的8%。(3)檔次低，通用性助劑低水平重復(fù)生產(chǎn)，產(chǎn)量飽和，缺乏優(yōu)質(zhì)、專用化助劑。(4)缺乏統(tǒng)一的質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和測(cè)試方法，致使某些劣質(zhì)產(chǎn)品混入市場(chǎng)。(5)應(yīng)用服務(wù)工作重視不夠，阻礙產(chǎn)品推廣。(6)環(huán)保型印染助劑的開(kāi)發(fā)緩慢，助劑清潔生產(chǎn)重視不夠。本文僅對(duì)染色助劑和印花助劑中的幾種常用助劑的使用現(xiàn)狀和應(yīng)對(duì)措施進(jìn)行了粗略的分析。

2常用染色助劑和印花助劑的介紹

2.1勻染劑

凡是具有緩染和移染作用的助劑統(tǒng)稱勻染劑。勻染劑的主要作用就是盡可能地使染料均勻上染。按照紡織纖維的基本分類可以把常用勻染劑分為纖維素纖維用勻染劑、蛋白質(zhì)纖維用勻染劑和化纖用勻染劑。我們這里以滌綸染色用勻染劑為例。滌綸染色時(shí)，常用分散染料在高溫和弱酸性條件下進(jìn)行。這就決定了滌綸只能用陰離子型、非離子型或/非離子性的復(fù)配物。所以常用的勻染劑有:高溫勻染劑M－214、高溫勻染劑A－10、勻染劑GS、勻染劑C－201、高溫高壓分散勻染劑BH—5、高溫高壓分散勻染劑BenerapD—101、紗用高溫勻染劑M－2104C。在以上的勻染劑中，有些含有國(guó)際上禁用的APEO(烷基酚聚氧乙烯醚)。常用的分散染料勻染劑大多是由多乙烯苯酚環(huán)氧乙烷加成的硫酸酯與聚氧乙烯表面活性劑復(fù)配而成。

2.2固色劑

在紡織品染色加工中，經(jīng)常使用固色劑。如直接染料、活性染料、酸性染料染色時(shí)都使用固色劑，而且染深顏色時(shí)使用更多。在染色中使用的固色劑，就是可以提高染料在纖維表層固著能力的染整助劑。按照固色劑的應(yīng)用分類方法，我們分為直接染料用固色劑、活性染料用固色劑、酸性染料用固色劑。其中活性染料的固色劑用量較大。活性染料是在堿性和溫度條件下固色的，所以說(shuō)堿劑就是活性染料的固色劑。活性染料常用的固色堿劑有碳酸氫鈉、碳酸鈉、磷酸三鈉和混合用堿劑等。如:活性代用堿M－231P、高效固色劑M－290T等。高效固色劑M－290T是可提高活性染料染色印花色牢度的無(wú)甲醛固色劑。重金屬、甲醛殘留量過(guò)多都是常用固色劑存在的問(wèn)題。如上面沒(méi)有提到的固色劑Y，它是雙氰胺與甲醛的聚合物，占有相當(dāng)大的市場(chǎng)，使用后織物的甲醛殘留量高(可達(dá)300mg/kg以上)，必須引起廠家和助劑廠的注意［4］。

2.3粘合劑

粘合劑是使顏料粘合在織物上的助劑，所以它是涂料印花的重要組成部分。粘合劑分為:非交聯(lián)型粘合劑、外交聯(lián)型粘合劑、自交聯(lián)型粘合劑、低溫型粘合劑。如東風(fēng)粘合劑DF、東風(fēng)粘合劑RFN、粘合劑BH、網(wǎng)印粘合劑、粘合劑KG－101、涂料染色粘合劑PD等。在使用上述粘合劑時(shí)，在焙烘和貯藏過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生100－200mg/kg的游離甲醛，在下文中會(huì)提到甲醛的危害和限制含量。

2.4交聯(lián)劑

涂料印花時(shí)使用的交聯(lián)劑也可以稱作涂料印花的固色劑或架橋劑，其作用是提高涂料印花的濕處理牢度和摩擦牢度，提高耐熱和耐溶劑性能，降低印花時(shí)的焙烘溫度并縮短焙烘時(shí)間。交聯(lián)劑可分為兩種，一種是活潑多官能團(tuán)化合物類交聯(lián)劑，另一種是熱固型樹(shù)脂類交聯(lián)劑。活潑多官能團(tuán)化合物類交聯(lián)劑的典型產(chǎn)品為交聯(lián)劑FH。還有使用較少的交聯(lián)劑EH。樹(shù)酯類交聯(lián)劑有DM-DHEU。交聯(lián)劑最大的問(wèn)題就是三聚氰胺－甲醛縮合物造成甲醛殘留量超標(biāo)。目前，開(kāi)發(fā)了很多環(huán)保型的交聯(lián)劑，大多數(shù)的交聯(lián)劑應(yīng)用比較理想。

2.5增稠劑

染色印花時(shí)，需要增稠劑來(lái)提高色漿的粘度，并以此來(lái)防止色漿的滲化。目前使用和開(kāi)發(fā)的合成增稠劑，一般有非離子型乳化增稠劑和陰離子型合成增稠劑兩種類型。非離子型乳化增稠劑是一種非離子大分子或高分子化合物，大多是聚氧乙烯醚的衍生物。如:乳化漿A。但是，乳化漿A由于烘干時(shí)礦物油的大量揮發(fā)，不僅會(huì)嚴(yán)重污染生產(chǎn)環(huán)境，還可能引起爆炸和火災(zāi)，所以乳化漿A的用量連年下降［5］。陰離子型合成增稠劑是目前在涂料印花工藝中使用較為廣泛的一類增稠劑。如增稠劑NBH—1、增稠劑PAE。在使用增稠劑的時(shí)候，通常有揮發(fā)性有機(jī)化合物(VOC)，關(guān)于其危害在下文會(huì)提到。

3印染助劑產(chǎn)品中存在的問(wèn)題

印花和染色時(shí)印染助劑是必不可少的。隨著印染技術(shù)的不斷發(fā)展，印染助劑產(chǎn)品中存在的問(wèn)題也越來(lái)越明顯。在上文中我們簡(jiǎn)略的提到了助劑對(duì)生態(tài)環(huán)境和人體的一些影響和危害，主要有各助劑中的甲醛、APEO和LAS、重金屬、揮發(fā)性有機(jī)化合物等。

3.1甲醛

甲醛是一種破壞生物細(xì)胞蛋白質(zhì)的原生質(zhì)毒物，會(huì)對(duì)人的皮膚、呼吸道及內(nèi)臟造成損害，麻醉人的中樞神經(jīng)，可引起肺水腫、肝昏迷、腎衰竭等。世界衛(wèi)生組織確認(rèn)甲醛為致畸、致癌物質(zhì)，是變態(tài)反應(yīng)源，長(zhǎng)期接觸將導(dǎo)致基因突變。據(jù)美國(guó)醫(yī)學(xué)部門調(diào)查，甲醛釋放污染是造成3—5歲兒童哮喘病增加的主要原因。在紡織工業(yè)中，甲醛在纖維生產(chǎn)和印染后整理兩個(gè)領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，許多國(guó)家都對(duì)織物的甲醛含量進(jìn)行嚴(yán)格控制，GB/T18401－2003《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》中對(duì)各類紡織品中的甲醛含量作了明確的限制［6］。A類:嬰幼兒用品甲醛含量≤20mg/kg;B類:直接接觸皮膚的產(chǎn)品甲醛含量≤75mg/kgC類:非直接接觸皮膚的產(chǎn)品甲醛含量≤300mg/kg。OeKo－TexStandard100的2008修訂版中，對(duì)嬰幼兒用品(嬰兒及3歲以下的兒童)甲醛殘留量限定值更為嚴(yán)格，由原來(lái)的20mg/kg降低為16mg/kg。而印染助劑中的陰離子表面活性劑如分散劑NNO、MF、CNF、SS，分散劑S、磺化木質(zhì)素等，都是帶芳香核的磺酸甲醛縮合物，使用后，織物上殘留的甲醛量很難低于規(guī)定的極限值，分散劑MF、NNO、CNF的生物降解性差，僅25%－30%可降解。資料表明，在分散染料和還原染料檢出甲醛超標(biāo)的主要原因是:分散劑MF的原料甲基萘α－甲基萘的含量25%－30%，其雜質(zhì)沒(méi)有與甲醛縮合，造成甲醛過(guò)量［7］，經(jīng)固色劑Y整理后的織物所攜帶的甲醛量達(dá)300mg/kg以上，固色劑M是固色劑Y與銅絡(luò)合的衍生物，同樣存在甲醛殘留量大的問(wèn)題。織物上的甲醛源于交聯(lián)劑，三聚氰胺－甲醛縮合物是常用的一種交聯(lián)劑，三聚氰胺類涂料印花交聯(lián)劑的游離甲醛可達(dá)100×10－6，粘合劑大多是自交聯(lián)型，在丙烯酯中加入羥甲基丙烯酰胺進(jìn)行共聚，織物上難免殘留甲醛丙烯酸酯作為染色粘合劑。織物上游離甲醛含量將達(dá)到300mg/kg，粘合劑MY、RF等N－羥甲基粘合劑雖滿足300×10－6游離甲醛的含量，但仍超過(guò)75×10－6，屬Eco－TEX禁用助劑［8］。